----------- Нобелевская премия по химии, 1975 г. совместно с Джоном У. Корнфортом. Швейцарский химик Владимир Прелог родился в семье Марии (Сетолло) Прелог и Милана Прелога, в сербском городе Сараево (теперь это часть Югославии), где в 1914 г. были убиты австрийский эрцгерцог Франц-Фердинанд и его жена. Сараевское убийство ускорило начало первой мировой войны, распад Австро-Венгерской империи и образование Югославии. Во время войны семья Прелог переехала в Загреб, где Владимир окончил местную гимназию. С 1924 по 1929 г. он изучал химию в Пражском технологическом институте. В 1928 г. П. получил диплом инженера-химика, что было равносильно степени бакалавра наук, а на следующий год - степень доктора. Присвоение П. докторской степени совпало с началом мирового экономического кризиса, поэтому будущий ученый не смог найти для себя вакантной академической должности. В течение 6 лет он работал штатным химиком в коммерческой лаборатории Г.И. Дриза, выпускавшей редкие химические реактивы. В 1935 г. П. был назначен лектором, а 5 лет спустя адъюнкт-профессором Загребского университета. <Я не знал, что здесь мне придется, выполняя обязанности полного профессора, жить на неполное жалованье ассистента, но, вероятно, если бы я это и знал, решение мое не изменилось бы>, - вспоминал позднее ученый об этом периоде своей деятельности. Организовав научно-исследовательскую лабораторию, П. синтезировал адамантан - твердое кристаллическое вещество, напоминающее бриллиант и ранее обнаруженное в небольших количествах лишь в моравской нефти. Вскоре после того, как в 1941 г. германская армия вторглась в Загреб, Рихард Кун пригласил П. выступить с лекциями в Германии. По пути в Германию П. посетил Леопольда Ружичку в Цюрихе (Швейцария). С помощью Ружички, который был тогда заведующим кафедрой органической химии Федерального технологического института, и при финансовой поддержке со стороны швейцарской химико-фармацевтической компании <Гезельшафт фюр хемише индустри> (<Сиба А.Г.>) П. остался в Цюрихе. Во время второй мировой войны Швейцария сохраняла нейтралитет, и ученый мог продолжать изучать химию природных соединений, в т.ч. алкалоиды и антибиотики рифамицин и боромицин. В 1942 г. П. был назначен приват-доцентом (преподавателем, которому за его лекции платят непосредственно студенты), в 1947 г. стал адъюнкт-профессором, а 5 годами позже - полным профессором органической химии. В 1957 г. он сменил Ружичку на посту директора лаборатории органической химии. Стереохимия занимается изучением трехмерной геометрии атомов внутри молекулы. В XIX в. Луи Пастер разделил 2 оптических изомера кристаллов винной кислоты. Он заметил, что растворы каждого изомера вращают пучок поляризованного света либо влево, либо вправо. Пастер пришел к заключению, что винная кислота состоит из двух четких разновидностей, имеющих одинаковые атомные компоненты, но разное внутреннее геометрическое строение. Вещество, вращающее свет влево, называется левовращающим, вправо - правовращающим. П. предположил, что эти разновидности представляют собой зеркальное отображение друг друга (т.е. они энантиоморфны). В 1884 г. У.Х. Томсон ввел термин <хиральность> (от греческого - для руки) для описания подобных структурных и оптических расхождений. Хиральные молекулы, как правило, содержат атом углерода, связанный с 4 различными группами, и не являются симметричными. Изомеры имеют одинаковую молекулярную формулу, но разную структуру. Например, этанол (СН 3 СН 2 ОН) и диметиловый эфир (СН 3 ОСН 3 ) имеют одинаковую молекулярную формулу (С 2 Н 6 О), но, поскольку атомы в них соединены вместе совершенно различным образом, у этих двух изомеров разные физические свойства. У стереоизомеров одинаковые базовые конфигурации атомов имеют разное расположение в пространстве. Стереоизомеры, которые не являются зеркальным отображением друг друга, называются диастереоизомерами. Они содержат более одного хирального (асимметричного) атома углерода. Изучив стереохимию хинина - вещества, применяемого в качестве лекарства от малярии, - и его изомеров, П. обратил внимание на соединения, содержащие кольцевые структуры средних размеров (от 8 до 11 атомов), и на механизм внутрициклических реакций (т.е. на стереохимические реакции между участками внутри кольцевых структур). При внутрициклических реакциях происходит обмен атомами или молекулярными группами между ближайшими участками, которые могут быть разделены 4 или 5 атомами углерода. Стереохимический или конформационный анализ внутри циклических структур был исключительно сложным и требовал применения рентгеновской кристаллографии - метода, при котором заключение об атомной структуре делается на основании фотографии дифракционной картины, образующейся при прохождении рентгеновских лучей через кристалл. Изучая стереохимию больших циклических полипептидов, П. и его коллега Ганс Герлах открыли совершенно новый вид стереоизомерии, который они назвали циклостереоизомерией. Учитывая трудности, связанные с наглядным изображением и пониманием стереохимических форм органических соединений, П. вместе с двумя английскими химиками Р.С. Каном и Кристофером К. Инголдом разработал систему классификации и номенклатуры стереоизомеров. Система Кана - Инголда - Прелога основана на трехмерных моделях и с помощью комплекса правил, вытекающих последовательно одно из другого, точно определяет стереохимическую структуру молекул с одним или более асимметричными центрами. В результате установления этих правил для описания и сведения в каталог стереохимических соединений П. заинтересовался другими проблемами описаний в стереохимии, такими, как теория групп, теория графов и химическая топография. П. и его коллеги синтезировали веспирены, молекулы которых обладают редким видом симметрии, а также изучили стереохимию нонактина (грибкового метаболита, который изменяет проницаемость клеточных мембран по отношению к калию) и фермента жирной кислоты синтетазы - сложного фермента, содержащего все отдельные ферменты, необходимые для биосинтеза жирных кислот. В 1975 г. П. была присуждена Нобелевская премия по химии <за исследования в области стереохимии органических молекул и реакций>. Ученый был удостоен ее совместно с Джоном У. Корнфортом. В своей вступительной речи от имени Шведской королевской академии наук Арне Фредга отметил внесенный П. <важный вклад в химию ферментов>, подчеркнув, что проделанная ученым работа позволила <составить <карту> активной части молекулы фермента>. В своей Нобелевской лекции П. сказал: <Энантиометры, участвующие в жизненных процессах, одни и те же у людей, животных, растений и микроорганизмов - независимо от места их появления и времени их существования на Земле... Единственное возможное объяснение этому заключается в том, что создание живой материи было событием, не имеющим аналогов по своей необычности, и происходило оно лишь однажды>. П. вышел в отставку с поста директора лаборатории Федерального технологического института в Цюрихе в 1976 г., но остался в совете директоров химико-фармацевтической компании <Сиба А.Г.> в Базеле. В 1933 г. П. женился на уроженке Праги Камиле Витек. У супругов родился сын. В 1959 г. П. принял швейцарское гражданство. В свободное от работы время ученый любит плавать и ходить на лыжах. П. является членом Лондонского королевского общества, американской Национальной академии наук, Американского философского общества, Американской академии наук и искусств, Ирландского королевского общества и Академии наук СССР. Он был удостоен многих наград. В их число входят медаль Августа Вильгельма фон Гофмана Германского химического общества и медаль Дэви Лондонского королевского общества. Ученому присвоены почетные степени Загребского, Ливерпульского, Брюссельского, Парижского, Манчестерского и Кембриджского университетов.
|